本文在聚合硫酸鐵的基礎(chǔ)上, 優(yōu)化配方, 引入高鐵酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂, 進(jìn)一步提高絮凝劑的除磷綜合性能, 能將市政污水總磷控制在0. 2mg/L以下, 且投加量少, 總磷去除率高.當(dāng)高鐵酸鈉摻雜量含量為20%時(shí), 除磷劑投加量為150mg/L時(shí), 總磷可降低至0. 11mg/L, TP去除率可達(dá)到96. 9%.在高鐵酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂摻雜量相同的情況下, 摻雜高鐵酸鈉的除磷效果較佳, 其次是硫酸鎂, 再次是氯化鈣, 三者的除磷效果均優(yōu)于固體聚鐵.
0 引言
《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB18918-2002中總磷 (TP) 標(biāo)準(zhǔn)限值規(guī)定:當(dāng)城鎮(zhèn)污水處理廠出水引入稀釋能力較小的湖泊作為城鎮(zhèn)景觀用水和一般回用水等用途時(shí),執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的A標(biāo)準(zhǔn),即0.5mg/L.隨著城市化和工業(yè)化程度不斷提高,市政廢水排放量也不斷增大,總磷排放限值要求必定越來越嚴(yán)格.目前,廢水除磷主要是生物法和化學(xué)法兩種方法,而我國(guó)市政廢水處理通常采用生物法,同時(shí)輔以化學(xué)法.生物法對(duì)COD、氨氮有良好的去除效果,可以達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),但對(duì)于除磷,則穩(wěn)定性差、效果不好,難以達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
傳統(tǒng)化學(xué)絮凝法除磷具有運(yùn)行性能穩(wěn)定、可靠、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),但在實(shí)際工程應(yīng)用中存在藥劑投加量大、運(yùn)行費(fèi)用較高、污泥處理處置難度大等缺點(diǎn),現(xiàn)在常用聚鐵、聚鋁代替普通鐵鹽和鋁鹽作為除磷絮凝劑.針對(duì)傳統(tǒng)的金屬鹽絮凝劑 (如硫酸鋁、三氯化鐵等) 在除磷處理過程中存在的不足,本文在聚合鹽類絮凝劑的基礎(chǔ)上,優(yōu)化配方,引入鐵、鎂、鈣,提高除磷效率,進(jìn)一步提高絮凝劑的除磷綜合性能,能將市政污水總磷控制在0.2mg/L以下,且投加量少,運(yùn)行穩(wěn)定,有很好的市場(chǎng)前景.
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
可見光722型分光光度計(jì) (上海精科) 、pHS-3C精密酸度計(jì) (上海雷磁) 、HJ-6六聯(lián)磁力加熱攪拌器 (常州朗越儀器制造有限公司) 、立式壓力蒸汽滅菌鍋 (上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠) ;抗壞血酸、鉬酸銨、過硫酸鉀、酒石酸銻鉀、磷酸二氫鉀、濃硫酸、商品固體聚合硫酸鐵 (簡(jiǎn)稱聚鐵,F(xiàn)e≧21%) 、硫酸鎂、氯化鈣、高鐵酸鈉.
1.2 分析方法
總磷 (TP) :鉬酸銨分光光度法;污泥沉降體積:量筒測(cè)定.
1.3 除磷劑制備
將商品固體聚合硫酸鐵 (Fe≧21%) 分別與高鐵酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂按一定重量比復(fù)配而成.
1.4 廢水除磷試驗(yàn)
以棗莊某污水處理廠生化池水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,水質(zhì)外觀為淺綠色,無明顯異味,其中總磷含量約3.56mg/L, pH值7.12,有少量沉淀物.
實(shí)驗(yàn)時(shí),將除磷劑與水按1:3的質(zhì)量比配制成25%的溶液.分別量取500ml廢水,調(diào)節(jié)六聯(lián)電動(dòng)攪拌器攪拌速度至180r/min.按一定比例投加除磷劑,并開始計(jì)時(shí):180r/min攪拌1min;60r/min攪拌5min.靜置30min后取上清液測(cè)總磷含量 (鉬酸銨分光光度法) ,同時(shí)利用量筒觀察并記錄30min的污泥沉降體積,即SV30.
2 結(jié)果與討論
2.1 高鐵酸鈉摻雜量對(duì)除磷效果的影響
本實(shí)驗(yàn)以商品固體聚合硫酸鐵為主要成分,引入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的高鐵酸鈉,形成改良除磷劑,針對(duì)棗莊某污水處理廠,投加一定量的除磷劑 (以固體計(jì)) ,進(jìn)行除磷實(shí)驗(yàn),結(jié)果見圖1.
試驗(yàn)表明,固體聚合硫酸鐵引入高鐵酸鈉后,除磷效率提升,效果優(yōu)于固體聚合硫酸鐵.且在同一投加量條件下,隨著高鐵酸鈉含量的增加,除磷效率增加.當(dāng)高鐵酸鈉含量達(dá)到20%,除磷劑投加量為150mg/L時(shí),總磷可降低至0.11mg/L, TP去除率可達(dá)到96.9%.這是由于一方面高鐵酸鈉中的Fe為+6價(jià),具有很強(qiáng)的氧化性,溶于水后能釋放大量的原子氧,此時(shí)Fe6+被還原成Fe3+,生成Fe (OH) 3,而Fe (OH) 3與廢水中的磷酸鹽會(huì)形成難溶性的FePO4沉淀;另一方面更多羥基的引入,形成以O(shè)H-作為架橋形成多核配離子,使得聚鐵聚合物分子具有更多的電荷和更大的表面積,其絮凝性能也就更好,連同廢水中的FePO4沉淀與其他微細(xì)懸浮物一并去除,因而除磷效果較好.隨著投加量的增加,無論是固體聚合硫酸鐵還是摻雜高鐵酸鈉后的改良除磷劑,廢水中的總磷呈先下降后升高趨勢(shì),且在實(shí)驗(yàn)過程中筆者觀察到,當(dāng)除磷劑投加量很過150mg/L時(shí),上清液顏色變深,濁度增加,有許多細(xì)小懸浮物不易沉降下去,因而造成總磷含量有所升高,這說明該生活污水除磷劑的較佳投加量為150mg/L.這表明除磷效果與除磷劑的投加量存在著一定的關(guān)系,不宜過高或過低,存在著較佳投加量.
2.2 氯化鈣摻雜量對(duì)除磷效果的影響
同樣的,在固體聚合硫酸鐵中摻入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氯化鈣,考察氯化鈣摻雜量在不同投加量 (以固體計(jì)) 條件下對(duì)市政廢水除磷影響,結(jié)果見圖2.
結(jié)果表明,固體聚鐵用于除磷,廢水中的總磷含量先降低后又升高.而引入氯化鈣的除磷劑,除磷磷效果優(yōu)于純聚鐵的,且氯化鈣的含量越高,同一藥劑投加量下除磷效果越好.同時(shí),隨著投加量的增加,廢水中的總磷含量越低,除磷效果也越好.較佳效果:當(dāng)氯化鈣摻雜量為20%,投加量為200mg/L時(shí),TP為0.23mg/L, TP去除率為93.5%.這是由于氯化鈣溶于水后能生成Ca (OH) 2,與廢水中的部分磷酸鹽形成Ca5 (PO4) 2和Ca5 (PO4) 3OH難容性沉淀,同時(shí)聚鐵中的Fe3+與廢水中的部分磷酸鹽FePO4沉淀,從而達(dá)到除磷目的.同時(shí),由于聚鐵的較佳使用pH為8左右,引入氯化鈣后,提高了廢水的pH值,從而使聚鐵能更好地發(fā)揮絮凝作用,氯化鈣與聚鐵協(xié)同除磷效果優(yōu)于聚鐵.
2.3 硫酸鎂摻雜量對(duì)除磷效果的影響
同樣的,在固體聚合硫酸鐵中摻入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸鎂,考察硫酸鎂摻雜量在不同投加量 (以固體計(jì)) 條件下對(duì)市政廢水除磷影響,結(jié)果見圖3.
結(jié)果表明固體聚鐵中引入硫酸鎂,與引入高鐵酸鈉除磷效果相近,隨著投加量的增加,其除磷率先上升后下降.由于Mg2+能與PO4-形成微溶于水的Mg3 (PO4) 2,因而引入硫酸鎂后,除磷效率提高.當(dāng)投加量很過150mg/L時(shí),除磷效率有所降低,原因是過量的除磷劑使得廢水上清液的濁度增加,部分細(xì)小絮狀物短時(shí)間內(nèi)無法沉降下去,導(dǎo)致總磷濃度升高.較佳效果:當(dāng)硫酸鎂摻雜量為20%,投加量為150mg/L時(shí),TP為0.21mg/L, TP去除率為94.1%.
2.4 改良除磷劑除磷效果及污泥沉降比對(duì)比
實(shí)驗(yàn)中分別選取固體聚鐵、含量為10% (以固體計(jì)) 的高鐵酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂改良除磷劑,分別記為除磷劑A、B、C、D,進(jìn)行除磷對(duì)比實(shí)驗(yàn),同時(shí)檢測(cè)上清液總磷濃度及測(cè)定混合液懸浮固體,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1及圖4.
結(jié)果表明相同摻雜量下,當(dāng)除磷劑投加量小于150mg/L時(shí),摻雜高鐵酸鈉的除磷效果較佳,其次是硫酸鎂,再次是氯化鈣,三者的除磷效果均優(yōu)于固體聚鐵.而當(dāng)投加量高于180mg/L時(shí)摻雜氯化鈣的除磷劑,除磷效果會(huì)優(yōu)于摻雜硫酸鎂和高鐵酸鈉的.
表1 四種除磷劑的污泥沉降體積
觀察表1數(shù)據(jù)表明,在相同投加量條件下,經(jīng)過改良的除磷劑污泥沉降體積都有一個(gè)幅度的提升,產(chǎn)生的污泥沉降體積大小順序?yàn)槁然}>硫酸鎂>高鐵酸鈉>固體聚鐵.添加氯化鈣 (除磷劑C) 的污泥沉降體積較大,約為聚鐵的1.4-1.6倍,產(chǎn)生的化學(xué)污泥量較多,出水p H偏高,硬度大;摻雜鎂鹽的除磷劑,除磷效果以及化學(xué)污泥產(chǎn)生量均居中,約為聚鐵的1.2-1.4倍,且上清液顏色較淺;而摻雜高鐵酸鈉的除磷劑是是三者中污泥沉降比較小的,約為聚鐵的1.1-1.3倍,且產(chǎn)生的礬花較大,沉降速度較快,礬花較密實(shí),上清液較清澈,略顯黃色.
3 結(jié)論
(1) 在高鐵酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂摻雜量相同的情況下,摻雜高鐵酸鈉的除磷效果較佳,其次是硫酸鎂,再次是氯化鈣,三者的除磷效果均優(yōu)于固體聚鐵.
(2) 固體聚鐵以及摻雜高鐵酸鈉、氯化鈣的改良除磷劑用于除磷,總磷呈先下降后升高趨勢(shì),且摻雜量越高除磷效果越好;除磷效果與除磷劑的投加量存在著一定的關(guān)系,不宜過高或過低,存在著較佳投加量.
(3) 氯化鈣的摻雜量越高,除磷效果越好,且隨著投加量的增加,廢水中的總磷含量越低.
(4) 相同摻雜量以及藥劑投加量條件下,產(chǎn)生的污泥沉降體積大小順序?yàn)槁然}>硫酸鎂>高鐵酸鈉>固體聚鐵.
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